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排污許可制度下COD在線監測技術的新機遇與挑戰

[2015/12/18]

  排污許可證發放的事后監管、實際排放量的確定等,都與當前主要污染物總量減排、排污權交易、重點污染源監控、污染源信息公開、環境統計、排污收費、排污單位出水水質穩定達標等有密切關聯,而這些制度的落實或改進的其中一個關鍵技術支撐就是在線監測。

  環境保護部陳吉寧部長在北京出席2015124日召開的“排污許可制度國際研討會”時表示,將進一步改革、整合、銜接現行的環境管理制度,強化事中事后監管,實行排污許可“一證式”管理。陳部長同時指出,目前中國的排污許可技術體系并不健全,實際排放量的確定方法在全國范圍內還沒有統一,一些企業還存在多套排放量的統計系統,這也帶來了數據混淆和監測結果權威性的問題。而基層環保部門的技術支撐力量不夠,使得許可證發放后難以做到有效監管。

  具體分析不難發現,排污許可證發放的事后監管、實際排放量的確定等,都與當前主要污染物總量減排、排污權交易、重點污染源監控、污染源信息公開、環境統計、排污收費、排污單位出水水質穩定達標等有密切關聯,而這些制度的落實或改進的其中一個關鍵技術支撐就是在線監測。

  中國對在線監測十分重視,自2007年全面啟動在線監測能力建設項目以來,在線監控全國網絡基本成型,但是監測結果利用并不樂觀。以COD在線監測為例,相關技術有很多,常見的包括重鉻酸鉀消解-氧化還原滴定法、重鉻酸鉀消解-光度測量法、重鉻酸鉀消解-庫侖滴定法、濕式臭氧法、TOC法、UV法等。目前中國主要使用其中兩類。一類是以國標經典法為原理的重鉻酸鉀型,另一類是以紫外(UV)法為原理;此外還有部分TOC儀。其中重鉻酸鉀型監測儀較為常用,特別是光度測量法(比色法)和氧化還原滴定法(尤其是國產儀器),比UV法應用更多,而TOC儀在中國應用時往往沒有將結果轉換為COD。特別地,UV法最初在中國案例較多,但是由于沒有嚴格選擇適用水質,一些反面案例影響了市場對UV法的信任。

  對比中國對COD在線監測的管理需求和COD多種在線監測技術的特點,分析得到技術現狀與管理需求之間存在一定的差距,主要表現為三個方面。

  首先,準確度方面。中國目前已經安裝的COD在線監測儀器獲取數據的準確度還不能普遍達到作為達標判斷的直接執法依據的要求。

  第二,監測頻率差距。由于中國的污染源大部分采用重鉻酸鉀型的COD在線監測儀,監測結果產生周期一般1-2小時。這對于中國的不穩定的排水水質來說,頻率過低,極容易遺漏一些臨時沖擊負荷。

  第三,監測儀器廢液污染問題。中國目前幾乎所有的COD在線監測設備采用的都是以重鉻酸鉀型的氧化還原滴定法和光度測量法為原理設計制造的儀器,會產生含汞、鉻和強酸的廢液,存在二次污染隱患。

  實地試驗比較手工分析(各污水廠還按照監管要求,每天對24小時混合樣品按國標法進行實驗室手工分析)、重鉻酸鉀型在線監測、UV法在線監測等三種方法發現,UV法在線監測結果與手工分析結果一致性較好;UV法在監測頻率上有明顯優勢:

  (1)充分反映出水水質連續變化而非反復跳躍的事實,符合工藝原理,

  (2)捕捉臨時性的出水水質突變,警告來水水質或工藝運行異常,

  (3)捕捉污水處理工藝一些短時平衡過程中的COD變化并加以研究利用。與此同時,利用UV法的高頻率監測結果,可以將實現CODTN監測結果聯合預警出水水質、分析出水水質不達標或惡化的原因、監測工藝單元運行情況并調整工藝參數。

  總的來說,排污許可制度的改革,特別是加強發證后的監管,需要更強有力的技術支持,特別是在線監測技術的支持。在技術上,對于現有的重鉻酸鉀型在線監測儀需要進行改進,包括提高消解速度,縮短單樣本的監測周期;降低儀器故障率;增加對廢液的處理;等。或者考慮采用UV法在線監測儀,但是也需要提高其數據模型處理水平,增強其抗干擾能力,以提高對水質的適應能力;制定UV法吸光度與COD之間的數值轉換標準,以便改善企業的實際應用效果。提高在線監測的質量水平也需要加強監管。除了質量檢查以外,還可以建立在線監測產品資質的退出標準,更為嚴格的加強防篡改性能的數據采集傳輸技術標準。


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