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紫外拉曼光譜:破解催化劑技術瓶頸

[2012/2/28]

  新材料作為高新技術的基礎和先導,應用范圍非常廣泛,是21世紀最重要和最具有發展潛力的領域。而新材料的研制與催化劑的使用是分不開的。大連化物所凝聚科學技術研究團隊十幾年的智慧和心血,研究的催化材料紫外拉曼光譜技術,破解了催化材料的若干關鍵技術難題,為突破國家建設急需、引領未來發展的關鍵材料和技術提供了重要技術支持。該成果也因此獲得了2011年度國家自然科學二等獎。

  催化材料紫外拉曼光譜技術研究的帶頭人李燦院士告訴記者,作為化學反應中不可替代的催化劑,貴金屬在諸多領域發揮著重要的作用。但是稀缺資源的價格都很昂貴,這無疑是橫亙在催化劑制造的一道難題。而紫外拉曼光譜技術正是破解這一難題的金鑰匙。紫外拉曼光譜是一種無損傷、高靈敏度的測量技術,在物理、化學、生物學、礦物學、材料學、考古學和工業產品質量控制等領域中有著廣泛的應用,是研究分子結構和組態、物質成分鑒定、結構分析的有力工具。

  紫外拉曼光譜技術破解了世界催化材料發展瓶頸,解決了催化材料關鍵科學難題,實現了四大突破。一是利用紫外共振拉曼光譜技術解決了一系列重要分子篩材料中有關骨架金屬活性中心的結構鑒定難題。建立了微孔和介孔分子篩骨架過渡金屬雜原子活性中心鑒定的表征新方法,不僅可以大幅節約貴金屬用量,而且單原子相對均一的催化環境有望實現化學反應的高選擇性,減少副產物的出現,從而實現真正的綠色催化。

  二是紫外拉曼光譜研究了金屬氧化物催化材料表面物相結構問題,發現金屬氧化物的表面與體相常常具有不同相結構,物相形成過程中表面和體相的相變表現不同步。在太陽能光催化材料研究中,發現表面物相結構和光催化活性有直接關聯,提出了“表面異相結和異質結增強光催化活性”的概念。

  三是發展了水熱催化材料合成中的原位紫外拉曼光譜技術,觀察到分子篩合成初期的分子碎片以及模板劑與分子碎片的相互作用形成的微孔結構,提出了分子篩初期形成的重要中間體決定最終分子篩結構的機理。他們的研究發展了表征催化材料的新方法,發現了催化材料合成的重要轉化過程和活性中心中間物種,提出了催化材料合成的機理。

  四是獲得了具有與均相不對稱催化相媲美的多相手性催化劑。該催化劑是一大類化合物——手性化合物的一種,而手性藥物則是手性化合物中非常重要的一個分支。手性藥物是指具有左旋或右旋對映體化學結構的單一對映體化合物,包括光學純藥品、光學純農業化學品及其他光學純產品與中間體。利用“手性”技術,人們可以有效地將藥物中不起作用或有毒副作用的成分剔除,生產出具有單一定向結構的純手性藥物,從而讓藥物成分更純,在治療疾病時療效更快、療程更短。手性藥物的研究目前已成為國際新藥研究的新方向之一。在國際制藥界,手性技術已被廣泛應用到消化系統疾病、心血管疾病、癌癥等領域新藥研發中。

  李燦院士告訴記者,1998年他們成功研制出我國第一臺具有自主知識產權的紫外拉曼光譜儀,解決了國際拉曼光譜領域長期存在的熒光干擾問題,在國際上最早將其應用于催化及材料科學的研究。到2004年研究組研制成功紫外—可見全波段共振拉曼光譜議,使我國在拉曼光譜的催化表征研究走在世界前面。2008年,研究組與卓立漢光儀器公司合作,開始將紫外拉曼光譜儀產業化。2010年完成國家重大裝備研制項目“深紫外拉曼光譜儀的研制”,獲得世界上第一張激發波長低至177納米的深紫外拉曼光譜。

  李燦院士驕傲地告訴記者,在過去的10年間,紫外拉曼光譜已經在化學、物理和生命科學等諸多領域顯示出巨大的優越性,成為一項重要的分子光譜技術。我國紫外拉曼光譜研究在國際上的領先地位,極大地促進了中國在這個領域的國際合作研究,大化所與國內外十余個研究機構實現技術合作。今后,紫外拉曼光譜儀技術在多家研究機構的推廣應用,一定會有力推動我國新能源、節能環保、電動汽車、新材料等七大戰略性新興產業健康快速發展,一定會讓更多的新材料、精細化工產業受益。

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