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飲用水中七種常規(guī)陰離子及部分消毒副產(chǎn)物的檢測(cè)

[2012/12/28]

  陰離子是指原子由于外界作用得到一個(gè)或幾個(gè)電子,使其最外層電子數(shù)達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。原子半徑越小的原子其得失電子能力越強(qiáng),金屬性也就越弱。

  生活飲用水是人類(lèi)生存不可缺少的要素,城市居民的生活飲用水是由自來(lái)水公司集中供給的。為確保向居民供給安全和衛(wèi)生的飲用水,我國(guó)衛(wèi)生部頒布了《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,它是關(guān)于生活飲用水安全和衛(wèi)生的技術(shù)法規(guī),主要基于三個(gè)方面來(lái)保障飲用水的安全和衛(wèi)生,即確保飲用水感官性狀良好;防止介水傳染病的暴發(fā);防止急性和慢性中毒以及其他健康危害。

  據(jù)國(guó)外的調(diào)查,在飲用水中已鑒定出數(shù)百種化學(xué)物質(zhì),其中有一些是飲用水消毒副產(chǎn)物。我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中,就有針對(duì)消毒副產(chǎn)物的測(cè)定,包括溴酸鹽,亞氯酸鹽等。此外還有氟化物、氯化物、硝酸根、硫酸根這些常見(jiàn)陰離子以及鈉離子、鉀離子、鈣離子、鎂離子等陽(yáng)離子的測(cè)定方法。這些物質(zhì)的限值大多是依據(jù)毒理學(xué)研究和人群流行病學(xué)調(diào)查所獲得的資料而制定的。《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(簡(jiǎn)稱(chēng)為《標(biāo)準(zhǔn)》,下同)和《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》(簡(jiǎn)稱(chēng)為《檢驗(yàn)方法》,下同)一書(shū)已于近期出版,后者將從2007年7月1日正式開(kāi)始實(shí)施。離子色譜技術(shù)自1975年被美國(guó)H.Small先生提出后,在三十余年的發(fā)展歷程中,已經(jīng)成為了水質(zhì)檢測(cè)中不可或缺的分析手段之一。《檢驗(yàn)方法》中也將離子色譜法作為了一種重要檢測(cè)手段。其中涉及離子色譜的標(biāo)準(zhǔn)方法包括: GB/T 5750.6 2006陽(yáng)離子的檢測(cè),188-190頁(yè),離子色譜技術(shù)測(cè)定生活飲用水以及水源水中的鈉離子、鉀離子、鋰離子、鈣離子以及鎂離子; GB/T 5750.5 2006陰離子的檢測(cè),70-72頁(yè),離子色譜技術(shù)測(cè)定生活飲用水以及水源水中的氟化物、氯化物、硝酸根離子以及硫酸根離子的含量; GB/T 5750.10亞氯酸鹽的檢測(cè),405-440頁(yè),離子色譜技術(shù)測(cè)定生活飲用水以及水源水中的亞氯酸鹽、氯酸鹽以及溴離子;GB/T 5750.10溴酸鹽的檢測(cè),411-415頁(yè),離子色譜法測(cè)定生活飲用水以及水源水中的溴酸鹽。

  我們采用皖儀離子色譜儀根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)中的檢驗(yàn)方法,對(duì)飲用水中的陰陽(yáng)離子進(jìn)行了測(cè)定。

  1.. 飲用水中的常見(jiàn)陰離子

  1.1. 《標(biāo)準(zhǔn)》有關(guān)飲用水中陰離子的規(guī)定《標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)飲用水中的一些常見(jiàn)陰離子濃度進(jìn)行了相應(yīng)規(guī)定,其中針對(duì)這些陰離子的最大允許濃度如表-1所示。

  1.2 《標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》有關(guān)飲用水中常見(jiàn)陰離子的測(cè)定方法 GB/T 5750.5 2006 飲用水中無(wú)機(jī)非金屬(陰離子)指標(biāo)的檢測(cè)(節(jié)選)范圍:標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用離子色譜分析法測(cè)定生活飲用水及其水源水中氟化物、氯化物、硝酸鹽和硫酸鹽的含量。適用于生活飲用水及水源水中這些可溶性常見(jiàn)陰離子的測(cè)定。

  原理:水樣中待測(cè)離子隨碳酸鹽、重碳酸鹽淋洗液進(jìn)入離子交換柱系統(tǒng)(由保護(hù)柱和分離柱組成),根據(jù)分離柱對(duì)各陰離子的不同親合度進(jìn)行分離,已分離的陰離子流經(jīng)陽(yáng)離子交換柱或者抑制器系統(tǒng)轉(zhuǎn)換成高電導(dǎo)度的強(qiáng)酸,淋洗液則轉(zhuǎn)變成為弱電導(dǎo)度的碳酸。由電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量各陰離子組分的電導(dǎo)率,以相對(duì)保留時(shí)間和峰高或者峰面積定性和定量。

  分析儀器:離子色譜儀:包括進(jìn)樣系統(tǒng),分離柱以及保護(hù)柱,抑制器。

  1.3 GB/T 5750.5 2006中陰離子的檢測(cè),針對(duì)的是生活飲用水以及水源水中的氟化物、氯化物、硝酸根離子以及硫酸根離子含量的測(cè)定。采用色譜柱可以實(shí)現(xiàn)7種常規(guī)陰離子的分離檢測(cè),見(jiàn)圖2-1。

  此外GB/T 5750.0 2006中還要求對(duì)飲用水中的溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽和溴離子進(jìn)行檢測(cè)。采用色譜柱不但可以實(shí)現(xiàn)7種常規(guī)陰離子的分離,還能同時(shí)檢測(cè)飲用水中的溴酸鹽、亞氯酸鹽和氯酸鹽,見(jiàn)圖2-2,從色譜圖中可以看出飲用水中的消毒副產(chǎn)物與常規(guī)陰離子在此色譜條件下實(shí)現(xiàn)了基線分離。

  2. 飲用水中的亞氯酸鹽和氯酸鹽2.1.飲用水中亞氯酸鹽及氯酸鹽的來(lái)源、危害及有關(guān)規(guī)定公共水供應(yīng)系統(tǒng)處理飲用水時(shí)要加入消毒劑以保護(hù)人體健康,并改善飲用水的氣味和口感。現(xiàn)在常用的是二氧化氯、臭氧、氯以及氯胺這4種消毒方式。二氧化氯是一種廣譜型的消毒劑,它對(duì)水中的微生物,包括病毒,芽子包,配水管網(wǎng)中的異養(yǎng)菌,還原菌以及真菌等均有很高的殺滅作用。Akin和Hoff等人對(duì)臭氧、二氧化氯、氯以及氯胺這4種消毒劑進(jìn)行比較,消毒效率:臭氧>二氧化氯>氯>氯胺;穩(wěn)定性:氯胺>二氧化氯>氯>臭氧。綜合以上兩個(gè)方面的因素以及我國(guó)的國(guó)情來(lái)看,二氧化氯消毒具有比較好的效果以及廣闊的前途,現(xiàn)在我國(guó)很多都是使用二氧化氯消毒。

  但是用二氧化氯消毒會(huì)產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物氯酸鹽和亞氯酸鹽,產(chǎn)生的這兩種消毒副產(chǎn)物存在某些毒性問(wèn)題。這兩種化合物在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生過(guò)氧化氫,把血紅元氧化成沒(méi)有顏色的正鐵血紅元,造成溶血性的貧血等疾病。因?yàn)槿绱耍绹?guó)現(xiàn)行EPA中規(guī)定亞氯酸鹽、氯酸鹽總量最大允許濃度為1000µg/L,2004年公布的WHO《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》(第三版)中將亞氯酸鹽的指標(biāo)規(guī)定為0.7mg/L。

  2.2 離子色譜推薦飲用水中亞氯酸鹽和氯酸鹽的檢測(cè)方法 儀器:離子色譜 檢測(cè)方式:抑制電導(dǎo)檢測(cè) 色譜柱:色譜柱 淋洗液:碳酸鈉淋洗液 流速:0.8ml/min 柱溫:50℃ 抑制電流:40mA 可見(jiàn)圖2-2飲用水中七種常規(guī)陰離子與部分消毒副產(chǎn)物的分離色譜圖。

  3 飲用水中的溴酸鹽3.1飲用水中溴酸鹽的來(lái)源、危害及有關(guān)規(guī)定 我國(guó)的自來(lái)水等城鎮(zhèn)供水的消毒方式主要以二氧化氯消毒為主,但是瓶裝水的消毒則有部分采用臭氧消毒。溴酸鹽是用臭氧對(duì)飲用水進(jìn)行消毒時(shí)產(chǎn)生的一種消毒副產(chǎn)物。研究表明,當(dāng)人們終生飲用含溴酸鹽為5.0µg/L或0.5µg/L的飲用水時(shí),其致癌率分別為10-4和10-5。臭氧對(duì)溴氧化生成溴酸鹽的過(guò)程如下: 由于溴酸鹽的致癌作用,各國(guó)政府和國(guó)際組織對(duì)溴酸鹽的毒性給予了極大關(guān)注,對(duì)飲用水中的溴酸鹽進(jìn)行了大規(guī)模的研究,并且制定了飲用水中溴酸鹽的最大容許濃度。美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(EPA)在第一階段飲用水控制法案中規(guī)定飲用水中BrO3-的最大容許濃度為10µg/L;世界衛(wèi)生組織(WHO)規(guī)定為25µg/L。我國(guó)規(guī)定的溴酸鹽的最高允許濃度為10µg/L,這個(gè)規(guī)定從2005年6月1日已經(jīng)開(kāi)始實(shí)施。此外,GB/T 8538-2008飲用天然礦泉水中溴酸鹽檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法為離子色譜法。

  3.2 離子色譜儀推薦飲用水及瓶裝礦泉水中溴酸鹽的檢測(cè)方法 儀器:離子色譜儀 檢測(cè)方式:抑制電導(dǎo)檢測(cè) 色譜柱:色譜柱 淋洗液:碳酸鈉淋洗液 流速:0.8ml/min 柱溫:50℃ 抑制電流:40mA

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