1關于pH計的校準問題

　　pH計校準的目的是使所測定出的溶液pH值與溶液的真實pH值相符合，這是十分重要的，因為人們經常要根據測定結果作出某種判斷。比如，注射液pH值的測定，測定值是否準確直接關系到對注射液的質量判定。再比如人體血液pH值的測定，測定結果是否準確直接關系到判定患者是否發生酸堿中毒的問題。因為正常人體血液pH值為7.35~7.45，變化范圍只有0.1個pH單位，若儀器測定有0.2個pH誤差，就有可能對患者造成酸堿中毒的誤診或漏診pH計的校準是確保測定結果準確性的關鍵步驟。由于儀器型號不同，所規定的校準操作步驟也有所不同。

　　pH計是專為應用玻璃電極測定pH而設計的電子電位計，因此，pH計直接測量的是電池的電動勢，所顯示的pH值是通過儀器內部轉換得到的結果，1個pH單位相當于59.16mvPHs-型酸度計的校準都規定為定位和檢查電極斜率兩步進行。定位時，將電極插入到已知pH值的緩沖溶液中，常用pH=6.86的緩沖溶液，將溫度開關調節到與該緩沖溶液的溫度相同，通過調節定位開關或按鈕使pH計所顯示的pH讀數與緩沖溶液的已知pH值相一致。在此基礎上，將電極插入到另一個不同pH值的緩沖溶液中，常用pH=4.00的緩沖溶液，通過調節斜率開關或按鈕使pH計所顯示的pH讀數與該緩沖溶液的已知pH值相一致，到此，pH計校準完畢，即可進行待測溶液pH值的測定，現有的pH計說明書都是這樣寫的。我們在pH計使用中發現，按照這種方法往往不能將pH計真正校準，例如，我們用pH=6.86的緩沖溶液對pH計進行定位，再用pH=4.00的緩沖溶液檢查斜率后，再將電極插入到pH=6.86的緩沖溶液中，發現pH計顯示的讀數為6.66，相差0.2個pH單位，如此大的誤差對于pH值的準確測定是不允許的。說明pH計還未真正校準。我們又將定位和檢查斜率操作重復進行一次后，再將電極插入到pH=6.86的緩沖溶液中，pH計顯示的讀數為6.80，相差0.06個pH單位。我們又對pH計進行第三次校準操作，然后將電極分別插入pH=6.86和pH=4.00的緩沖溶液中，不做任何調節，pH計顯示的讀數均與緩沖溶液的已知pH值相一致。因此，我們認為pH計校準的正確做法是要將定位和檢查斜率兩步操作重復進行多次，直到定位和斜率開關均不進行調節時，pH計所顯示的讀數均能與電極所插入的緩沖溶液的已知pH值相一致為止。由此可見，pH計的校準只進行一次校準操作是不行的，最低也需要進行兩次。

　　實際上，在pH計的校準過程中，定位與檢查電極斜率是逐漸逼近真實值的過程，因為第一次定位時，是將電極斜率設定為最大(59mv)，通過調節電動勢使pH計所顯示的讀數與電極所插入的緩沖溶液已知pH值相一致。由于所設定的電極斜率與電極的實際斜率不一致，因此，定位是不準確的。而電極斜率檢查又是在此基礎上進行的，其結果必然也是不準確的。第二次對pH計進行校準，其結果顯然會好于第一次，如此多次進行校準操作，可以使校準結果與真實值十分接近，便可認為pH計確已真正校準。

　　2關于玻璃電極(復合電極)的再生問題

　　按照玻璃電極生產廠家規定，玻璃電極的保質期為一年，出廠一年后，不管使用與否，其性能都會受到影響，應及時更換。市場上出售的電極往往不是當年生產的，比如，石家莊醫高專理化教研室2010年通過機關買來的復合電極出廠日期為2007年，按廠家規定已不能使用。在實驗教學中，我們發現，該電極性能確實受到影響，pH計的每一步操作，只要與電極有關，都要花費5分鐘以上才能完成，主要表現是玻璃電極響應遲緩，對實驗教學產生很大影響。經查閱有關資料得知，玻璃電極(復合電極)老化與玻璃膠層漸進變化有關，并提出去除老化玻璃膠層的方法，用5%的氫氟酸浸泡玻璃電極的玻璃球部位，使老化的硅膠層與氫氟酸反應，生成SiF4氣體而除去。浸泡10~20分鐘后，立即取出電極，用蒸餾水洗凈，然后將玻璃電極的玻璃球部浸入到0.1mol/LHCl中24小時后即可使用。我們運用此法對本實驗室存放多年的復合電極進行了類似處理，浸泡時間為15分鐘，用在2.5mol/LHCl50ml中加入7.25克氟化鉀代替5%的氫氟酸。對處理后的復合電極進行了性能測試。測試結果，電極的響應時間從處理前的5分鐘縮短到20秒，電極的零點pH百分理論斜率均符合要求，可以說電極已恢復到剛出廠時的性能水平實驗研究表明，對于玻璃電極或復合電極，其老化都是由于硅膠層老化引起的，用氫氟酸處理后，老化的硅膠層被去除，經浸泡后又會產生新的水和硅膠層，恢復了膠層的結構，因而電極性能得到恢復。因此，只要定期處理玻璃電極或復合電極的玻璃球的外層老化膠層，則電極可以長期使用，其壽命幾乎是無限的。